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          李國華:采用無定型LixMyPOz正極材料的全固態(tài)薄膜電池
          2016-05-27 15:08:18
          關(guān)鍵詞:CIBF2016鋰電池電池材料

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          圖為日本索尼公司李國華博士

             李國華:大家好,我是來自日本索尼公司的李國華,咱們今天的聽眾是中國人居多,所以我會(huì)用中文講。

            今天我代表我們公司的幾位同事介紹一下我們做的固態(tài)薄膜電池的工作。

            這個(gè)我想講了,大家都是行家,關(guān)于固態(tài)電池,還很不成熟,講起它的優(yōu)點(diǎn)、缺點(diǎn)的話肯定會(huì)3天3夜都講不完,所以就不講了。

            講一下我們公司固態(tài)電池的特點(diǎn),我們可以用低溫做,可以做在樹脂的極板上,還可以彎曲。

            這個(gè)特點(diǎn)就是,經(jīng)常可以看到的,用鈷酸鋰也好,錳酸鋰也好,加一個(gè)電解質(zhì),像一個(gè)三明治一樣的東西。我們這些東西是用低溫成膜法做的,通過衍射,我們可以看到它是沒有結(jié)晶的表征的。

            我們以前用過很多方式去進(jìn)行測試,比如說鎳、銅、錳等等,才到了今天這樣一個(gè)地步。

            這個(gè)電池的制作也并不是很復(fù)雜,就是用刺孔建設(shè)法,先把正極打一個(gè)底,把負(fù)極的急流體弄成一層薄膜,然后再封口。

            這里面有一點(diǎn),是關(guān)于固態(tài)電池能量計(jì)算的,大家有很多的爭議,因?yàn)檫€沒有很成熟的辦法,這個(gè)厚度是可以測量的,我們用這個(gè)密度,經(jīng)過一種X射線反射法測試出膜的密度,然后推算出它的質(zhì)量,然后算出它的比容量。

            下面講一下正極的特性。我們嘗試的很多金屬,像這種銀,它從原子結(jié)構(gòu)來講是一維的,或者像銅,相當(dāng)于是一個(gè)二維結(jié)構(gòu),像這種東西,局部的電子構(gòu)造受到了限制,而這個(gè)過渡金屬,像錳、鎳的定位就要高一些。

            在我們測試的情況下,錳的最高,其次是鎳、鈷。我們?cè)?jīng)嘗試了很多金屬不同的種類,到目前為止,我們所研究的對(duì)象當(dāng)中是鎳、碄這個(gè)體系,從容量、電壓等等綜合的特性是最好的。這個(gè)體系從結(jié)構(gòu)來講是非晶的。

            我們優(yōu)化完的組成,分析完大概是這樣的。這個(gè)數(shù)字準(zhǔn)嗎?也不準(zhǔn),這是一個(gè)推算的值。

            這里面講的是材料的特性,這是我們剛才講的最優(yōu)化的鋰、鎳、碄、氧這個(gè)體系。

            我們現(xiàn)在做出來的這個(gè)最好的結(jié)果,按克容量來算是300毫安時(shí),電壓是3.1伏,膜的密度是3.4。這個(gè)大家可能覺得比鈷酸鋰要低一些,鈷酸鋰是5.1,我們?cè)诠I(yè)上可以做到3.9、4.0,甚至做到4.1的也有。

            電池的特性,為什么要做薄膜電池、要做固態(tài)電池?也是因?yàn)榉N種的理由,現(xiàn)在有一個(gè)特殊的特性就是它可以快充。我們可以用30C來充電,也就是說2分鐘就可以充電完成,因?yàn)楹鼙。窳司妥霾坏搅耍驗(yàn)楸【陀羞@樣一個(gè)特性。很多東西都是一長一短造成的。

            很典型的一個(gè)特征,隨著倍率的增高,電池的容量篩減主要是來源于正極的擴(kuò)散部分,而并非負(fù)極的。這個(gè)界面也很重要,怎么改善界面,這也是一個(gè)很大的課題。

            循環(huán)特性來講,你說這個(gè)很好!恐怕也說不上,但是也沒有很差,我們公司做的磷酸鐵鋰電池現(xiàn)在可以達(dá)到8000的循環(huán)速率,作為薄膜電池來講,這并不算是一個(gè)很差的結(jié)果。

            我們講講問題。問題有很多,今天我只講兩點(diǎn),一點(diǎn)是這個(gè)電池有一個(gè)致命的缺陷,是什么?它自放電。這個(gè)電池充滿之后立即放電的話是這條藍(lán)線,這條紅線是放了4個(gè)小時(shí)之后的,這個(gè)容量大概只有6層左右。

            你這個(gè)電池好使嗎?你充完了之后就得趕緊用,不用的話這個(gè)電就沒有了,這確實(shí)也是一個(gè)問題。

            這個(gè)電池它會(huì)發(fā)生形狀的改變,充電會(huì)膨脹,固態(tài)界面和業(yè)態(tài)或者是高分子界面是不太一樣的,它會(huì)膨脹、收縮。

            我們從上面看這個(gè)小窗,最初是一個(gè)很平的狀態(tài),你一充一放就出現(xiàn)了皺紋。這是一個(gè)缺陷。

            我簡單的匯總一下,要點(diǎn)有兩點(diǎn),一個(gè)是對(duì)不同的金屬進(jìn)行選擇優(yōu)化,最好的就是這個(gè)鎳,用鎳和磷酸鹽構(gòu)成的一個(gè)非晶正極,按克容量來算可以達(dá)到330。

            問題主要是一個(gè)自放電問題,一個(gè)是成膜。大家都知道,薄膜工藝從大規(guī)模生產(chǎn)、成本等等,還有很多的問題。

            我們也期待著將來,不光是我們,整個(gè)工業(yè)界和學(xué)術(shù)界共同來努力。謝謝大家!

           

           

            提問:李老師,感謝您非常精彩的演講,今天也看了鋰鎳的一個(gè)材料具有一個(gè)很好的和平性能,這個(gè)材料的理論容量到底有多高?

            李國華:這個(gè)問題太難了。這個(gè)體系是一個(gè)非晶體系,不像我們的結(jié)晶系。

            提問:是轉(zhuǎn)化反應(yīng)原理嗎?

            李國華:是一個(gè)氧化還原反應(yīng)為主的,它不像鈷酸鋰一樣。我不知道大學(xué)的教授們有沒有什么好的主意,怎么算這種系統(tǒng)的理論容量。

            提問:達(dá)到這么大的放電容量的情況下,正極的體積變化有多大?

            李國華:沒有在線測量過。最后演示的那個(gè),從出皺紋這個(gè)來看,也不是很小,因?yàn)橐呀?jīng)可以看到起皺紋了,但是沒有在線測量過。

            提問:國華想到了用非晶態(tài)的電極去做,像石墨碳和非晶態(tài)的碳就不一樣,這個(gè)工作做得不錯(cuò),我在這里有一個(gè)評(píng)價(jià),這種做法是有道理的,你把固態(tài)電解質(zhì)做成薄膜電池確實(shí)也是可行的,過去很多的文章都發(fā)表了,很多的專利也發(fā)表了。

            剛才也提問的很好,對(duì)于固態(tài)電解質(zhì)你去講它的能量密度的時(shí)候,可能有一點(diǎn)天方夜譚,你真的做成薄膜,你可以去推算,但是推算的結(jié)果你是做不成大電池的。

            提問:李博士您好,我想請(qǐng)教一個(gè)問題,我看了您這個(gè)報(bào)告,我感覺您說的這個(gè)薄膜電池很高的自放電的問題,是不是由于您這個(gè)固體電解質(zhì)只做到了500個(gè)納米的關(guān)系?

            李國華:如果再做厚一些就會(huì)好一些嗎?

            提問:對(duì),楊博士原來也是用這個(gè)淡化的磷酸鋰來做的,一般來說,包括我以前也做過這方面的工作,感覺固體電解質(zhì)好像做到500個(gè)納米是不是可能不足以能夠完全的隔絕正負(fù)極?

            李國華:謝謝,這是一個(gè)很好的建議,也可能厚一點(diǎn)也會(huì)有一些改善。

            主持人:還有足夠的時(shí)間可以問一些問題,不知道還有沒有其他人想問問題?

            提問:問一個(gè)比較實(shí)際的問題,鋰金屬電極這一塊可以用到多厚?

            李國華:我們這個(gè)過程中沒有使用到鋰金屬電極,我們使用的是銅和鈦的,在正極上充電,然后拿到負(fù)極上去。

            提問:會(huì)不會(huì)發(fā)生晶化?

            李國華:晶化現(xiàn)象倒沒有,坦率地講,這個(gè)測試的手段還不是很充足,尤其是在線觀測的話還是比較難的。

            提問:自放電是可以恢復(fù)的?

            李國華:短路是有可能的。

            提問:在液體電池里面純金屬電極是有安全問題的,在薄膜電池里面,如果薄膜電池循環(huán)了100次、1000次,你可以看到負(fù)極這邊的鋰是什么形狀嗎,你們做過研究嗎?

            李國華:這個(gè)還沒有。

            提問:我問的是循環(huán)壽命對(duì)后面的影響是怎么樣的。

            提問:你要一直循環(huán)沒有問題,你放在那兒,放的時(shí)間太長了就死了。

            提問:李博士,這個(gè)報(bào)告非常好,可能將來固態(tài)電池薄膜是一個(gè)方向,另外一個(gè),圍繞電池還要走其他的技術(shù)路線,在高電壓體系方面,可能要借鑒一下半導(dǎo)體這些方面的理論,自放電的特性是不是說和它的電壓高有一定的關(guān)系?

            李國華:有可能,如果有磷酸鐵鋰來做的話這個(gè)性能就會(huì)好一些,界面的氧化還是有問題的。


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